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如何減少ICP-MS樣品引入污染
  • 發(fā)布日期:2025-03-13      瀏覽次數(shù):112
    •       電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)是分析材料中元素化學(xué)性質(zhì)的分析技術(shù),并在20世紀(jì)90年代成為一種成熟的分析方法。能夠準(zhǔn)確定性及定量測(cè)定元素周期表中幾乎所有元素,包括難熔元素,分析范圍廣。能夠同時(shí)進(jìn)行多元素同時(shí)分析,有效提供元素組成信息。還可用于待測(cè)元素同位素分析,廣泛用于同位素稀釋定量及穩(wěn)定同位素示跑完。能測(cè)定極低濃度的待測(cè)元素,定量下限達(dá)1~10ng/L。響應(yīng)靈敏度比其他大部分現(xiàn)代分析儀器高。


      樣品引入系統(tǒng)是ICP-MS的重要組成部分,對(duì)分析性能影響極大。而ICP-MS靈敏度高且大多數(shù)分析方案所分析的痕量元素范圍都較廣,因此在樣品制備期間需特別注意污染損失問題。

      樣品準(zhǔn)備過程,如采樣、存儲(chǔ)、樣品制備、分解、分離、預(yù)沉淀,待測(cè)元素受污染或損失是最重要的系統(tǒng)誤差。待測(cè)元素濃度越低,如低至mg·kg-1甚至是ng·kg-1,污染及損失的影響越明顯。

      首要的污染源包括所使用器皿及工具的材質(zhì)、試劑及實(shí)驗(yàn)空氣環(huán)境。實(shí)驗(yàn)所用器皿及工具的材質(zhì)在痕量分析中極為重要。污染物可能從器皿或工具中溶出,或是其表面的雜質(zhì)解吸進(jìn)入樣品溶液。

      痕量分析中推薦使用的材料有以下類別:

      1,氧化硅玻璃,尤其是人造石英,純度高,是痕量分析中最佳材質(zhì)之一。主要優(yōu)點(diǎn)有:不易受污染,表面平滑吸附性差,可耐1200℃高溫,可耐大部分無機(jī)酸,HF及H3PO4除外。

      2,多聚氟化物,PTFE,PFA及TFM,消解過程中優(yōu)先選用此類材質(zhì)容器。由于表面非極化,對(duì)極性離子吸附最小,因此吸附或解吸造成的污染及損失很小。最大可耐溫度為250℃。優(yōu)點(diǎn)在于這些材質(zhì)幾乎可耐所有無機(jī)酸,因此可用于HF消解樣品。PFA與PTFE具有同樣outstanding的物理力學(xué)性能、電性能、化學(xué)穩(wěn)定性、不粘性、阻燃性和耐大氣老化性。但PTFE的熔融溫度為327℃,但樹脂在380℃以上才處于熔融狀態(tài),熔體黏度高,再加上其耐溶劑性ji強(qiáng),因此它既不能熔融加工,也不能溶解加工。不能采用熔融擠壓、注射成型等常規(guī)的熱塑性塑料成型工藝,只能采用類似粉末冶金的方法進(jìn)行燒結(jié)成型。PFA的熔點(diǎn)雖比PTFE低,但長(zhǎng)期使用溫度卻與PTFE相同,而且高溫下的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)于PTFE。并且PFA其突出特點(diǎn)是熱塑性良好,無PTFE那樣的加工困難的問題,因此有可熔性聚四氟乙烯之稱。PFA可采用模壓、擠出、注射成型來進(jìn)行加工。在此更推薦PFA材質(zhì)的容器做為樣品前處理的消解容器。


      同樣是PFA材質(zhì)的容器,由于生產(chǎn)加工方式不同,會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的使用壽命有長(zhǎng)短;選用的原料等級(jí)不同,也會(huì)導(dǎo)致長(zhǎng)期存儲(chǔ)試劑時(shí)的雜質(zhì)析出度不同;由于PFA良好的加工性能,選購PFA材質(zhì)容器時(shí)還要注意甄別是否由回收料生產(chǎn),一旦不小心購買并使用到回收料生產(chǎn)的PFA產(chǎn)品,對(duì)樣品造成污染的后果不可估量。


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      美國Savillex PFA Bottle


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      美國Savillex PFA廣口瓶


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      美國Savillex PFA溶樣瓶

      美國Savillex公司采用du家拉伸吹塑工藝生產(chǎn)的150系列Bottle試劑瓶,經(jīng)過了嚴(yán)格全面的測(cè)試,包括跌落測(cè)試、防漏測(cè)試、耐真空和抗壓爆破測(cè)試,可根據(jù)要求提供測(cè)試數(shù)據(jù)。在原料方面,美國杜邦公司作為global zui大的氟塑料供應(yīng)商,Savillex在公司成立之初,便與杜邦簽署了TeflonTM PFA、TeflonTM PTFE和TeflonTM FEP原料的special供貨協(xié)議,Savillex公司生產(chǎn)的所有PFA制品,不僅堅(jiān)決杜絕使用回收料,而且保障使用最高等級(jí)的原料,即使長(zhǎng)期儲(chǔ)存各類強(qiáng)腐蝕性試劑及樣品,或進(jìn)行樣品消解,也不會(huì)有雜質(zhì)析出。


      又如聚合物材質(zhì)容器的清洗:

      ①去除聚合物表面殘留物;

      ②用去離子水沖洗;

      ③放置在PFA大容量清洗罐中(代表產(chǎn)品:美國Savillex 4L大容量PFA清洗罐),加滿1∶4HCl,浸泡,至少放置1周;

      ④用去離子水沖洗;

      ⑤放置在PFA大容量清洗罐中(代表產(chǎn)品:美國Savillex 4L大容量PFA清洗罐),加滿1∶4HNO3,浸泡,至少放置1周;

      ⑥用去離子水沖洗;

      ⑦干燥。聚四氟乙烯容器清洗過程與聚合物材質(zhì)容器相近,只是所用HCl、HNO3濃度為1∶1,并在80~90℃條件下保持至少4h。

       


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      Savillex 4L大容量PFA清洗罐


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      Savillex 4L大容量PFA清洗罐


      合適的器皿,正確的清潔方式,才能最大可能降低污染對(duì)ICP-MS的干擾,得到理想的分析結(jié)果。

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